Duden Richtiges und gutes Deutsch
unterzeichnen
In Verbindung mit als steht bei dem nicht mehr sehr gebräuchlichen reflexiven sich unterzeichnen der dem als folgende Nominalausdruck im Nominativ, d. h., er wird auf das Subjekt bezogen: Er unterzeichnete sich als Regierender Bürgermeister. Der Akkusativ, d. h. die Beziehung auf sich, ist veraltet. Also nicht: Er unterzeichnete sich als Regierenden Bürgermeister. Kongruenz (4.2).
In Verbindung mit als steht bei dem nicht mehr sehr gebräuchlichen reflexiven sich unterzeichnen der dem als folgende Nominalausdruck im Nominativ, d. h., er wird auf das Subjekt bezogen: Er unterzeichnete sich als Regierender Bürgermeister. Der Akkusativ, d. h. die Beziehung auf sich, ist veraltet. Also nicht: Er unterzeichnete sich als Regierenden Bürgermeister. Kongruenz (4.2).