Duden Richtiges und gutes Deutsch
unterschreiben
In Verbindung mit als steht bei dem heute nicht mehr sehr gebräuchlichen reflexiven sich unterschreiben der dem als folgende Nominalausdruck im Nominativ, d. h., er wird auf das Subjekt bezogen: Er unterschrieb sich als Erster Vorsitzender. Der Akkusativ, d. h. die Beziehung auf sich, ist veraltet. Also nicht: Er unterschrieb sich als Ersten Vorsitzenden. Kongruenz (4.2).
In Verbindung mit als steht bei dem heute nicht mehr sehr gebräuchlichen reflexiven sich unterschreiben der dem als folgende Nominalausdruck im Nominativ, d. h., er wird auf das Subjekt bezogen: Er unterschrieb sich als Erster Vorsitzender. Der Akkusativ, d. h. die Beziehung auf sich, ist veraltet. Also nicht: Er unterschrieb sich als Ersten Vorsitzenden. Kongruenz (4.2).